1,3-丁二烯(英文名:1,3-Butadiene),又称联乙烯、乙烯基乙烯,是一种最简单的共轭二烯烃,化学式为C₄H₆,分子量54.09。其CAS登录号为106-99-0,这是全球通用的唯一化学物质识别码,在采购、运输和报关时必须准确提供。
在常温下,1,3-丁二烯为具有微弱芳香气味的无色气体,易液化。它的物理常数如下:
1,3-丁二烯的分子结构具有特殊的共轭体系。根据近代物理方法测定,其分子中C=C双键的键长为0.136nm,C-C单键的键长为0.148nm。与乙烯的双键(0.134nm)和乙烷的单键(0.154nm)相比,1,3-丁二烯的键长趋于平均化,这是共轭效应的结果。
轨道杂化理论表明,1,3-丁二烯的碳原子均以sp²杂化轨道形成σ键,所有原子共平面,每个碳原子剩余的p轨道从侧面相互重叠,形成包含4个碳原子的共轭体系。电子离域使化合物的能量降低,稳定性增加,这也是它能发生1,2-加成和1,4-加成、双烯合成(Diels-Alder反应)和聚合反应的结构基础。
工业上1,3-丁二烯的生产经历了不同时代的发展,目前主要有以下三种方法:
石油裂解气分离法:从乙烯裂解装置副产的C4馏分中,采用溶剂抽提法提取。目前最主要的生产方法,1960年代后随石油工业发展而普及。
丁烷或丁烯脱氢法:丁烯在催化剂作用下于600-700℃脱氢转化。包括丁烷催化脱氢、丁烯催化脱氢和丁烯氧化脱氢。
乙醇法:乙醇在催化剂作用下脱氢脱水。二战时主要方法,现已被替代,分一步法和两步法。
目前工业上主流方法是乙烯副产抽提法,常用溶剂包括:
乙腈(ACN)法:以乙腈为萃取剂,C4馏分进入丁二烯萃取精馏塔,丁烯及丁烷从塔顶排出,丁二烯、炔烃和乙腈进入解吸塔分离。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)法:以DMF为萃取剂,经过二次萃取和二次精馏,脱除比丁二烯难溶和易溶的杂质,最终得到纯度99.5%以上的聚合级1,3-丁二烯成品。
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约75%的1,3-丁二烯用于制造合成橡胶。它是生产以下合成橡胶的主要原料:
丁苯橡胶:苯乙烯与1,3-丁二烯共聚产物,是汽车轮胎最主要材料
1,3-丁二烯与苯乙烯、丙烯腈等共聚,可生产多种树脂:
ABS树脂:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,兼具韧、硬、刚特性
SBS树脂:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,热塑性弹性体
合成蒽醌、1,4-己二烯、环辛二烯、环十二碳三烯等
在有机合成中,1,3-丁二烯是广泛应用的试剂,是Diels-Alder反应中的双烯反应试剂,主要用于六元碳环和杂环化合物的合成。
易燃性:极易燃,闪点-76℃,爆炸极限1.4%-16.3%
健康危害:高浓度吸入可引起头晕、头痛、恶心、口干、嗜睡及上呼吸道刺激症状。接触液体可导致冻伤
致癌性:世界卫生组织国际癌症研究机构列为1类致癌物
聚合风险:易聚合,须加阻聚剂(如对叔丁基邻苯二酚)并低温储存
储存条件:储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房,库温不宜超过30℃,应与氧化剂、卤素等分开存放
包装运输:作为液化气体运输,使用专用耐压容器,禁止与氧气、空气等助燃气体钢瓶混放
泄漏处理:切断火源,戴自给式呼吸器,用喷雾状水稀释,抽排系统处理
根据全球化学品统一分类和标签制度,1,3-丁二烯的危险性描述包括H220(极易燃气体)、H280(内含高压气体,遇热可能爆炸)、H340(可能导致遗传缺陷)、H350(可能致癌)。
对于有意采购1,3-丁二烯的企业,建议考虑以下因素:
明确需求:确定所需纯度(聚合级≥99.5%或工业级)、包装规格(钢瓶、槽车)及月需求量
选择供应商:优先选择具备生产能力的厂家,如南京中炼能源有限公司,享受一手货源优势
核实资质:确认供应商具备危险化学品经营许可证和相关运输资质
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1,3-丁二烯(CAS 106-99-0)作为碳四产业链的核心产品,是连接石油化工与高分子材料的重要桥梁。从汽车轮胎到ABS塑料,从丁苯橡胶到精细化学品,它已经深深融入现代工业的方方面面。
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