正丁烯的广泛用途可以生产多种化学品以及树脂塑料,其下游市场需求不断增长及C4馏分产能不断增大的推动下,我国正丁烯的产量也随之增加。正丁烯作为重要的化工原料,用于制备丁二烯、异辛烯、仲丁醇、1,2-丁二醇、丁酮、甲基乙基酮、芴醛、环氧丁烷等化学品;可用作聚合单体,用于合成线性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE、聚1-丁烯等树脂塑料;可用来生产增塑剂、乳化剂、表面活性剂、合成洗涤剂、油品添加剂、高级润滑剂、杀菌剂、杀虫剂等产品;高浓度正丁烯还可用作麻醉剂。
(1)共聚单体
1-丁烯共聚生产PE
据了解,LLDPE和HDPE用1-丁烯作为共聚单体,可以提高聚合物的抗冲击性、抗撕裂强度和使用寿命等。由于中国共聚单体供应问题,高碳α-烯烃技术性难题,所以多数LLDPE和HDPE不得不采用1-丁烯作为共聚单体使用,而多数发达国家已经采用1-己烯和1-辛烯来替代1-丁烯作为共聚单体。
国内部分厂家采用LyondellBasell公司的Hostalen ACP工艺,使用戊醛作为LLDPE共聚单体,产品质量效果较为理想,但由于整体工艺技术原因,以及市场需求的不匹配性,导致国内应用有限,目前多数厂家以1-丁烯作为共聚单体。1-丁烯作为LLDPE的共聚单体时,含量约在8%-10%不等,用于HDPE共聚单体时,含量约在1%-2%不等。据相关文献资料记载,全球用1-丁烯作为共聚单体的比例已经降至30%以内,并且呈现逐年下降的趋势,高碳α-烯烃替代1-丁烯作为共聚单体的比例在逐年提升,但是中国目前仍以1-丁烯为共聚单体,并且占比较大。
(2)聚1-丁烯树脂
1-丁烯生产聚1-丁烯
聚1-丁烯是由1-丁烯聚合而成,是一种热塑性树脂,为半透明、无色、无臭固体,分子结构规整,其耐化学性、耐老化性和电绝缘性均与聚丙烯相近。它的突出优点是抗蠕变性、耐环境应力开裂和抗冲击性能优于聚乙烯,因此最主要的用途是作管材,如供水管、热水管、工业用管和建筑物用管等。在薄膜、包装方面的应用正日益扩展。
国外对聚1-丁烯的研究较多,目前已有很多国家生产出高全同结构、高结晶度的聚1-丁烯塑料产品,其生产工艺和催化体系与合成聚丙烯(PP)相似。从环保和未来住宅建筑用水趋势而言,使用聚1-丁烯管是大势所趋。
(3)仲丁醇-丁酮
1-丁烯生产丁酮
丁酮不仅是重要的精细化工原料和中间体,还是一种性能优良的有机溶剂,广泛应用于涂料、炼油、染料、医药工业、润滑油脱蜡、磁带、印刷油墨等领域。丁酮的生产方法主要有一步法和两步法。一步法为1-丁烯在催化剂溶液中直接与氧反应生成丁酮。两步法为1-丁烯先水合生成仲丁醇,然后脱氢再生成丁酮。
(4)戊醛及衍生物
1-丁烯生产戊醛
戊醛是1-丁烯通过氢甲酰化反应合成,广泛用于生产香料、异癸醇等化工中间体。目前国内除少量戊醛来源于天然原料、杂醇油副产的分离精制外,大部分产品依赖进口。戊醛经加氢生成的正戊醇和氧化生成的正戊酸用于医药、农药中间体、溶剂、涂料及润滑油添加剂等领域。因此,采用1-丁烯氢甲酰化制戊醛具有巨大的市场前景和发展潜力。
(5)高级增塑剂醇
1-丁烯生产异壬醇
1-丁烯二聚、三聚或四聚是烯烃齐聚反应的一个主要分支,其主要产物为异辛烯、异十二烯和异十六烯等产品。以异辛烯和异十二烯为原料,利用氢甲酰化及醛加氢反应,可制备出高级增塑剂的原料——异壬醇和异十三醇。
同时1-丁烯直接通过氢甲酰化反应合成正戊醛,再经缩合及加氢反应得到异癸醇,它是生产高级增塑剂的主要原料。目前中国增塑剂的原料醇品种只有丁醇、己醇及辛醇等分子量较小的低碳醇,其产品的耐高温性、耐老化性较差,且挥发性较高,易从PVC表面析出,在环境中累积,危害人类健康。而对于耐高温类型的异壬醇酯(DINP)、异癸醇酯(DPHP)及异构十三醇酯(DTDP)类产品国内生产规模不大,主要依靠进口。
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